A oxidação de Fe(OH)2 na presença de iões carbonatados: Estrutura de carbonato de ferrugem verde um

O carbonato de sódio Na2CO3 é adicionado a uma solução contendo um precipitado de Fe(OH)2 para estudar a influência dos iões CO 2-3 na oxidação do hidróxido de ferro. A primeira fase da reacção conduz a um composto ferroso-ferrífero, o carbonato verde de ferrugem (GR1), identificado pelo seu padrão de difracção de raios X. O espectro Mössbauer a 78 K deste GR1 exibe dois doublets ferrosos e um doublet férrico na razão de abundância 3∶1∶2. As divisões quadripolaresQS são 2,91, 2,58 e 0,42 mm/s, respectivamente, e as mudanças de isómero 75 são 1,25, 1,25 e 0,47 mm/s, respectivamente. Estes valores são muito próximos dos dos três doublets do cloreto GR1, 3Fe(OH)2Cl-Fe(OH)2Cl-nH2O. Este facto confirma que as estruturas cristalográficas destes dois GR1s são semelhantes, formadas pelo empilhamento de camadas de hidróxido e camadas intercalares contendo os ânions considerados (Cl- ou CO 2-3 ) e moléculas de água. A fórmula química do carbonato GR1 é Fe (II)4 Fe (III)2 Fe (OH)12CO3-nH2O, e o seu potencial químico padrão -853 900 cal/mol ifn=0. A segunda fase da reacção é a oxidação do GR1, que leva ao α-FeOOH goethite.