11.1.2.3: Oxymercuration

Einführung

Die Carbokationsumlagerung ist ein Prozess, bei dem das Carbokationsintermediat ein stabileres Ion bilden kann. Bei der Carbokation-Umlagerung würde die Reaktion unter milden Bedingungen nicht schnell hydratisieren und in hohen Ausbeuten hergestellt werden können. Diese Reaktion ist sehr schnell und verläuft mit 90 % Ausbeute.

Bei dieser Reaktion greift ein Quecksilber als Reagenz die Alken-Doppelbindung an, um eine Mercurinium-Ionenbrücke zu bilden. Ein Wassermolekül greift dann den am stärksten substituierten Kohlenstoff an, um die Mercurium-Ionenbrücke zu öffnen, gefolgt von einem Protonentransfer zum Lösungsmittel-Wassermolekül.

Das quecksilberorganische Zwischenprodukt wird dann durch Natriumborhydrid reduziert – der Mechanismus für diesen letzten Schritt liegt außerhalb des Rahmens unserer Diskussion hier. Beachten Sie, dass der Mechanismus der Oxymercuration – Demercuration insgesamt der Markovnikov’schen Regioselektivität folgt, wobei die OH-Gruppe an den am stärksten substituierten Kohlenstoff und das H an den am wenigsten substituierten Kohlenstoff gebunden ist. Die Reaktion ist jedoch nützlich, da keine starken Säuren benötigt werden und Carbokationsumlagerungen vermieden werden, da sich kein diskretes Carbokationsintermediat bildet.