11.1.2.3: Ossimercurazione

Introduzione

Il riarrangiamento dei carbocationi è un processo in cui l’intermedio carbocationo può formare uno ione più stabile. Con il riarrangiamento dei carbocationi, la reazione non sarebbe in grado di idratarsi rapidamente in condizioni miti e di essere prodotta in alte rese. Questa reazione è molto veloce e procede con una resa del 90%.

Questa reazione coinvolge un mercurio che agisce come reagente attaccando il doppio legame dell’alchene per formare un ponte di ioni Mercurinium. Una molecola d’acqua attaccherà poi il carbonio più sostituito per aprire il ponte ionico di mercurio, seguito dal trasferimento di protoni alla molecola d’acqua del solvente.

L’intermedio organomercurio viene poi ridotto dalla boroidride di sodio – il meccanismo di questo passaggio finale va oltre lo scopo della nostra discussione qui. Si noti che nel complesso, il meccanismo di ossimercurazione – demercurazione segue la Regioselettività di Markovnikov con il gruppo OH attaccato al carbonio più sostituito e l’H attaccato al carbonio meno sostituito. La reazione è utile, tuttavia, perché non sono richiesti acidi forti, e i riarrangiamenti dei carbocationi sono evitati perché non si formano intermedi di carbocationi discreti.