11.1.2.3: Oxymercuration

Introduction

Przestawienie karbokationowe to proces, w którym pośredni karbokation może tworzyć bardziej stabilny jon. W przypadku rearanżacji karbokationowej, reakcja nie byłaby w stanie szybko uwodnić się w łagodnych warunkach i być produkowana z dużą wydajnością. Reakcja ta jest bardzo szybka i przebiega z wydajnością 90%.

Reakcja ta obejmuje rtęć działającą jako odczynnik atakujący wiązanie podwójne alkenu w celu utworzenia mostka jonowego rtęci. Następnie cząsteczka wody atakuje najbardziej podstawiony węgiel, aby otworzyć mostek jonowy rtęci, po czym następuje przeniesienie protonu do cząsteczki wody rozpuszczalnikowej.

Półprodukt organomerkurego jest następnie redukowany przez borohydryd sodu – mechanizm tego końcowego etapu jest poza zakresem naszej dyskusji tutaj. Zauważmy, że ogólnie, mechanizm oksymerkurcji – demerkurcji jest zgodny z regioselektywnością Markovnikova, gdzie grupa OH jest przyłączona do najbardziej podstawionego węgla, a H jest przyłączona do najmniej podstawionego węgla. Reakcja jest jednak użyteczna, ponieważ silne kwasy nie są wymagane, a rearanżacje karbokationowe są unikane, ponieważ nie tworzy się dyskretny pośredni karbokation.