11.1.2.3: Oximerização

Introdução

Rearranjo de carbocalização é um processo em que o intermediário de carbocalização pode formar um ião mais estável. Com o rearranjo de carbocalização, a reacção não seria capaz de hidratar rapidamente em condições suaves e ser produzida em altos rendimentos. Esta reacção é muito rápida e prossegue com 90% de rendimento.

Esta reacção envolve um mercúrio actuando como um reagente que ataca a dupla ligação do alqueno para formar uma ponte de iões de Mercurínio. Uma molécula de água atacará então o carbono mais substituído para abrir a ponte de iões de mercurium, seguido de transferência de prótons para uma molécula de água solvente.

O intermediário de organomercúrio é então reduzido por borohidreto de sódio – o mecanismo para esta etapa final está para além do âmbito da nossa discussão aqui. Note-se que, em geral, o mecanismo de oximerização – desmercuração segue a Regioselectividade de Markovnikov com o grupo OH é ligado ao carbono mais substituído e o H é ligado ao carbono menos substituído. A reacção é útil, contudo, porque não são necessários ácidos fortes, e são evitados rearranjos de carbonização porque não há formas intermediárias de carbonização discretas.