11.1.2.3 : Oxymercuration

Introduction

Le réarrangement de carbocation est un processus dans lequel l’intermédiaire carbocation peut former un ion plus stable. Avec le réarrangement des carbocations, la réaction ne pourrait pas s’hydrater rapidement dans des conditions douces et être produite à haut rendement. Cette réaction est très rapide et se déroule avec un rendement de 90%.

Cette réaction implique un mercure agissant comme un réactif attaquant la double liaison de l’alcène pour former un pont d’ions mercurinium. Une molécule d’eau va ensuite attaquer le carbone le plus substitué pour ouvrir le pont d’ions mercurium, suivi d’un transfert de proton vers la molécule d’eau solvable.

L’intermédiaire organomercure est ensuite réduit par le borohydrure de sodium – le mécanisme de cette étape finale dépasse le cadre de notre discussion ici. Notez que dans l’ensemble, le mécanisme d’oxymercuration – démercuration suit la régiosélectivité de Markovnikov, le groupe OH étant attaché au carbone le plus substitué et le H étant attaché au carbone le moins substitué. La réaction est utile, cependant, parce que les acides forts ne sont pas nécessaires, et les réarrangements de carbocation sont évités parce qu’aucun intermédiaire discret de carbocation ne se forme.