11.1.2.3: Oximerización
Introducción
El reordenamiento de carbocationes es un proceso en el que el intermedio de carbocationes puede formar un ion más estable. Con el reordenamiento de carbocationes, la reacción no podría hidratarse rápidamente en condiciones suaves y producirse en altos rendimientos. Esta reacción es muy rápida y procede con un rendimiento del 90%.
Esta reacción implica un mercurio que actúa como reactivo atacando el doble enlace del alqueno para formar un puente de iones de mercurinio. A continuación, una molécula de agua atacará el carbono más sustituido para abrir el puente iónico de mercurio, seguido de la transferencia de protones a la molécula de agua del disolvente.
El intermedio de organomercurio es entonces reducido por el borohidruro de sodio – el mecanismo para este paso final está más allá del alcance de nuestra discusión aquí. Obsérvese que, en general, el mecanismo de oximerización – desmercantilización sigue la Regioselectividad de Markovnikov con el grupo OH unido al carbono más sustituido y el H unido al carbono menos sustituido. La reacción es útil, sin embargo, porque no se requieren ácidos fuertes, y se evitan los reordenamientos de carbocación porque no se forma ningún intermedio de carbocación discreto.