Cloruro di mercurio(II)

Mercurio(II) cloruro
Nome IUPAC	Cloruro di mercurio (II) Dicloruro di mercurio
Altri nomi	Cloruro mercurico Sublimato corrosivo
Identificatori
Numero CAS	7487-94-7
Proprietà
Formula molecolare	HgCl2
Massa molare	271.52 g/mol
Aspetto	solido bianco
Densità	5.43 g/cm³, solido
Punto di fusione	277 °C
Punto di ebollizione	302 °C
Solubilità in acqua	7.4 g/100 ml (20 °C)
Solubilità in altri solventi	33 g/100 ml (25 °C)
Struttura
	Coordinazione geometria	lineare
Forma molecolare forma molecolare	lineare
Momento di dipolo	zero
Pericoli
Classificazione UE	Molto tossico (T+) Pericoloso per l’ambiente (N)
R-frasi	R28, R34, R48/24/25, R50/53
Frasi S	(S1/2), S36/37/39, S45, S60, S61
Punto di infiammabilità	noninfiammabile
Composti correlati
Altri anioni	Fluoruro di mercurio(II) Bromuro di mercurio(II) Ioduro di mercurio(II) ioduro
Altri cationi	Cloruro di zinco Cloruro di cadmio Cloruro di mercurio (I)
Tranne dove indicato diversamente, i dati sono dati per materiali nel loro stato standard (a 25 °C, 100 kPa) Infobox disclaimer e riferimenti

Cloruro di mercurio (II), più comunemente chiamato cloruro mercurico, è il composto chimico con formula HgCl2. Questo solido bianco cristallino è un reagente di laboratorio. Una volta era usato più ampiamente, tuttavia è una delle forme più tossiche di mercurio perché è più solubile della maggior parte in acqua.

• 1 Produzione e proprietà di base
• 2 Applicazioni
  • 2.1 Come reagente chimico
  • 2.2 Uso storico nella fotografia
  • 2.3 Uso storico nella conservazione
  • 2.4 Uso storico in medicina
• 3 Tossicità
• 4 Nella cultura popolare
• 5 Riferimenti

Produzione e proprietà di base

Il cloruro mercurico non è un sale ma una molecola triatomica lineare, da cui la sua tendenza a sublimare. Nel cristallo, ogni atomo di mercurio è legato a due ligandi di cloruro vicini con distanza Hg—Cl di 2,38 Å; altri quattro cloruri sono più distanti a 3,38 Å.

Il cloruro mercurico si ottiene dall’azione del cloro sul cloruro di mercurio o mercurio(I), per aggiunta di acido cloridrico ad una soluzione calda e concentrata di composti di mercurio(I) come il nitrato:

HgNO3 + 2 HCl → HgCl2 + H2O + NO2,

Riscaldando una miscela di solfato di mercurio(II) solido e cloruro di sodio si ottiene anche HgCl2 volatile, che sublima e condensa in forma di piccoli cristalli rombici.

La sua solubilità aumenta dal 6% a 20 °C al 36% in acqua bollente. In presenza di ioni cloruro, si dissolve per dare il complesso tetraedrico 2-.

Applicazioni

La principale applicazione del cloruro mercurico è come catalizzatore per la conversione dell’acetilene in cloruro di vinile, il precursore del cloruro di polivinile :

C2H2 + HCl → CH2=CHCl

Per questa applicazione, il cloruro mercurico è supportato sul carbonio in concentrazioni di circa il 5 % in peso. Questa tecnologia è stata eclissata dal cracking termico dell’1,2-dicloroetano. Altre applicazioni significative del cloruro mercurico includono il suo uso come depolarizzatore nelle batterie e come reagente nella sintesi organica e nella chimica analitica (vedi sotto).

Come reagente chimico

Il cloruro mercurico è spesso usato per formare un amalgama con metalli, come l’alluminio. Quando delle strisce di alluminio sono immerse in una soluzione di cloruro mercurico, si ricoprono rapidamente di un sottile strato di mercurio. Normalmente, l’alluminio è protetto da un sottile strato di ossido che lo rende inerte. Una volta amalgamato, l’alluminio può subire una varietà di reazioni. Per esempio, si dissolverà in acqua (questo può essere pericoloso, poiché si generano gas idrogeno e calore). Gli alocarburi reagiscono con l’alluminio amalgamato nella reazione di Barbier). Questi composti di alchilalluminio sono nucleofili e possono essere usati in modo simile al reagente di Grignard. L’alluminio amalgamato è anche usato come agente riducente nella sintesi organica. Un altro metallo comunemente amalgamato usando il cloruro mercurico include lo zinco.

Il cloruro mercurico è usato per rimuovere i gruppi ditiani attaccati ad un carbonile in una reazione di umpolung.

Uso storico nella fotografia

Il cloruro di mercurio (II) fu usato come intensificatore fotografico per produrre immagini positive nel processo del collodio del 1800. Quando viene applicato ad un negativo, il cloruro di mercurio (II) sbianca e addensa l’immagine, aumentando così l’opacità delle ombre e creando l’illusione di un’immagine positiva.

Uso storico nella conservazione

Per la conservazione di campioni antropologici e biologici durante la fine del XIX e l’inizio del XX secolo, gli oggetti venivano immersi o dipinti con una soluzione mercurica. Gli oggetti nei cassetti venivano protetti spargendovi sopra del cloruro mercurico cristallino. Trova un uso minore nella concia, e il legno è stato conservato dalla kyanizzazione (ammollo nel cloruro mercurico) a partire dal 1848.

Uso storico in medicina

La sifilide è stata spesso trattata con il cloruro mercurico prima dell’avvento degli antibiotici. Veniva inalato, ingerito, iniettato e applicato topicamente. L’avvelenamento era così comune che i suoi sintomi erano confusi con quelli della sifilide.

Tossicità

Il cloruro di mercurio(II) è altamente tossico e corrosivo. Una volta assorbito nel flusso sanguigno, Hg2+ si combina con le proteine nel plasma o entra nei globuli rossi. Non passa facilmente nel cervello o nel feto ma può entrare in altri organi del corpo. Il fegato è il sito principale del metabolismo del mercurio, e tutto il mercurio assorbito dallo stomaco e dall’intestino è trasportato nel sangue direttamente al fegato. Si accumula nei reni e può causare gravi danni. L’avvelenamento può risultare da inalazione, ingestione o assorbimento attraverso la pelle.

L’inalazione può provocare bronchite corrosiva, polmonite interstiziale e morte. Gli effetti sistemici che seguono l’esposizione per inalazione possono includere shock, disturbi renali ed effetti sul sistema nervoso centrale caratterizzati da letargia ed effetti neurocomportamentali (insonnia, perdita di memoria, eccitabilità, ecc.) L’esposizione cronica a bassi livelli di vapore può provocare effetti sul sistema nervoso centrale tra cui affaticamento, tremori e gengiviti. Con l’aumento dell’esposizione, la frequenza e l’entità dei tremori muscolari aumentano e sono accompagnati da cambiamenti della personalità e del comportamento (perdita di memoria, eccitabilità, depressione e allucinazioni).

L’ingestione può causare grave irritazione gastrointestinale, insufficienza renale e morte con dosi acute letali negli esseri umani che vanno da 1 a 4 g. Gli effetti tossici sono solitamente evidenti entro 10-15 minuti dall’ingestione. La morte può avvenire entro 24 ore, a causa di shock, danni renali, gravi danni gastrointestinali o insufficienza renale. I sintomi cronici includono aumento della salivazione, sanguinamento delle gengive e allentamento dei denti.

Il contatto cutaneo con il cloruro mercurico può causare dermatiti ed effetti neurologici. L’acrodinia si verifica nei bambini ed è caratterizzata da un’eruzione corporea generalizzata. Altri sintomi includono gonfiore e irritazione di mani, piedi, guance e naso, perdita di capelli, irritabilità, insonnia e sudorazione profusa che può portare alla disidratazione. L’esposizione cronica attraverso l’assorbimento è solitamente il risultato di applicazioni regolari di unguenti topici contenenti cloruro mercurico.

Nella cultura popolare

Humbert Humbert, il protagonista del romanzo Lolita di Vladimir Nabakov, contempla di uccidere la madre del suo amante bambino con “cinque compresse di bicloruro di mercurio nel suo sherry preprandiale.”, e i titoli dei giornali nella prima parte del 20° secolo suggeriscono che questo composto era un metodo popolare di suicidio e tentato suicidio. Forse la persona più famosa a soccombere a quello che i giornali chiamavano “bicloruro di mercurio” o “bicloruro di mercurio” fu la star del cinema muto Olive Thomas la cui morte nel 1920 a Parigi fu dichiarata accidentale.
Nel romanzo di Patrick O’Brian The Wine-Dark Sea, ambientato all’inizio del XIX secolo, il personaggio Nathaniel Martin è un assistente medico. Per poco non si avvelena con “Il trattamento di Vienna”, un preparato di “sublimato corrosivo” che è considerato estremamente pericoloso nelle mani sbagliate.

Antisettici e disinfettanti (D08)

Derivati dell’acridina

Ethacridina lattato – Aminoacridina – Euflavina

Biguanidi e amidine

Dibrompropamidina – Clorexidina – Propamidina – Esamidina – Poliesanide

Fenolo e derivati

Esaclorofene – Policresulen – Fenolo – Triclosan – Cloroxilenolo – Bifenilolo

Derivati del nitrofurano

Nitrofurazone

Prodotti a base di iodio

Iodio/ottilfenossipoliglicoletere – Povidone-iodio – Diiodoidrossipropano

Derivati della chinolina

Dequalinium – Chlorquinaldol – Oxyquinoline – Clioquinol

Composti dell’ammonio quaternario

Benzalonio – Cetrimonium – Cetylpyridinium – Cetrimide – Benzoxonium chloride – Didecyldimethylammonium chloride

Prodotti mercuriali

Amidocloruro di mercurio – Borato fenilmercurico – Cloruro mercurico – Mercurocromo – Tiomersale – Ioduro mercurico

Composti dell’argento

Nitrato d’argento

Altri

Perossido di idrogeno – Eosina – Propanolo – Tosilcloramide sodica – Isopropanolo – Permanganato di potassio – Ipoclorito di sodio – Etanolo